由于热力学上不利的特性,调节具有优良电子结构的富氮氮化物以提高其制氢活性具有挑战性。近日,南开大学lifang jiao,复旦大学fang fang等通过氨退火工艺制备了金属co和富氮氮化物(co-mo5n6)超薄异质结材料,并将其用作析氢反应(her)稳健的电催化剂。
本文要点:
1)密度泛函理论模拟和实验表明,所获得的co-mo5n6材料富氮相和co之间具有电子重新分布,具有更负的h2o吸附能,从而降低了随后的解离能垒(0.05 ev),并优化了h*的吸附(δgh* = 0.1 ev)。
2)co-mo5n6超薄异质结材料通过纳米片(≈1.2nm)构筑单元连接,其构筑单元具有足够的间隙空间,开放和连通的通道,以及强大的毛细作用力,可加速传质和增强导电性。
3)实验表明,co-mo5n6具有出色的her活性,在10 ma cm-2的电流密度下,过电势为19 mv,tafel斜率为29.0 mv dec-1。此外,实现1000 ma cm-2的高电流密度,所需的过电势仅为280 mv,优于商用pt/c。
该工作不仅增进了对富氮氮化物的催化活性和电子再分布的理解,而且提出了设计其它富氮金属氮化物(例如w2n3,ta5n6)的新策略。
fei lin, et al. electrocatalytic hydrogen evolution of ultrathin co‐mo5n6 heterojunction with interfacial electron redistribution. adv. energy mater., 2020
doi: 10.1002/aenm.202002176